影响静电纺纳米纤维结构与性能的主要技术参数包括施加电压、黏弹性流体流动速率、喷射针头和接收装置之间的距离以及溶液或熔体的性质（包括浓度、黏度和表面张力等）。研究表明，随着施加电压和接收距离的增大，纤维直径减小；而随着流体速率和高分子溶液浓度的提高，纤维直径增大。

纺丝电压是纺纳米纤维非常重要的一个工艺参数。在纺丝电压范围为3～25 kV，所制备的纳米纤维连续且表面光滑，并随着纺丝电压的变大，纳米纤维的直径变小。当纺丝电压较低时，由于电场力较小难以克服纺丝液自身的表面张力，阻碍了纺丝液的牵伸与分裂，从而形成的纳米纤维直径较大; 随着纺丝电压的逐渐升高，电场强度越来越大，聚合物溶液射流更容易发生拉伸和分裂，形成直径较细的纳米纤维。纺丝电压过高，电场强度过大，导致每一次纺丝液的射流量加大，射流速度加快，不利于射流的拉伸与分裂，从而使纤维直径变大，均匀性变差，导致珠状或者串珠状纳米纤维。